从天然磁石到稀土磁铁:一部改变现代工业的永磁材料进化史

电动汽车里的驱动电机、风力发电机的磁场系统、笔记本电脑的硬盘、核磁共振设备——这些现代工业与科技产品的核心,都离不开同一种关键材料:永久磁铁。然而,从人类最早发现天然磁石,到今天的稀土永磁材料主宰高端制造业,这中间经历了超过两千年的探索历程。这段历史,既是材料科学的突破史,也是人类认识自然、驾驭自然的缩影。

一、一切的起点:大地赐予的天然磁石

故事要从一种叫做磁铁矿(Fe₃O₄)的矿石说起。

自然界中,当闪电击中磁铁矿矿床时,矿石碎片被弹射出来,强大的电流会在瞬间产生强烈磁场,将矿石碎片永久磁化。这些天然磁化的矿石,就是人类最早认识的永久磁铁——磁石(lodestone)。

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磁石形态示意图

早在公元前六世纪,古希腊哲学家泰勒斯就在文字中记录了磁石吸引铁器的奇特现象。磁石,在希腊语中的名字来源于盛产此矿的希腊塞萨利省的马格尼西亚(Magnesia)地区——这也正是英文"magnet(磁铁)"一词的词源。

中国的古代典籍中,公元前四世纪也出现了关于磁石性质的描述。关于磁针导航最早的明确文献记录,出现在宋代沈括于1086年撰写的《梦溪笔谈》中。这部著作详细描述了将铁针在磁石上摩擦磁化、然后用蚕丝悬挂用于辨别方向的方法——这很可能是人类历史上磁铁的第一次真正实用化。

梦溪笔谈书稿

中国古籍《梦溪笔谈》

然而,磁石作为磁铁材料本身的性能相当有限:其矫顽力(衡量磁铁抵抗退磁的能力的核心指标)仅约50奥斯特(Oersted),可用的磁能积(衡量永磁材料储能能力的核心指标)远低于1 MGOe(兆高斯·奥斯特)。这意味着,它只能用于指南针这类对磁性要求极低的应用,根本无力驱动任何机械设备。

二、从铁棒到合金:钢磁铁时代的工业积累

电磁学理论的逐步建立,为19世纪电机设备的诞生奠定了基础。但是,那时的磁铁性能太过有限,电动机和发电机只能依赖电磁铁提供磁场。要让永久磁铁真正进入工业应用,还需要等待材料本身的突破。

18世纪,随着工业革命在英国兴起,第一批"人造磁铁"的商业化生产在伦敦悄然展开。这一时期的永久磁铁,是将细小的铁棒用天然磁石反复摩擦磁化后捆扎成束制成的复合钢磁铁,性能虽有改善,仍十分有限。

真正使永磁材料性能出现质的飞跃,有赖于19世纪冶金技术的进步。当工程师终于能够建造出超过1538°C(铁的熔点)的高温炉后,钢合金磁铁的时代到来了。

钨钢磁铁(1883-1885年,德国和奥地利)率先登场,含约0.6%碳和5%钨,磁能积约0.39 MGOe,是首批重要的合金磁铁。约1885年出现的铬钢磁铁含约6%铬,在一战期间钨供应紧张时成为重要替代品。

这一时期最具里程碑意义的是KS钢磁铁(1917年,日本)。日本物理学家本多光太郎发明的这种含钴钢磁铁,矫顽力达250奥斯特,约为钨钢磁铁的三倍,是第一种磁能积接近1 MGOe的永磁材料,也是永磁材料发展史上有据可查的第一个重要里程碑。

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日本物理学家本多光太郎

尽管取得了不小的进步,这些钢磁铁性能仍然有限,工程师在电动机和发电机中依然不得不使用电磁铁。永久磁铁真正进入电机应用,还需要等待下一个关键突破。

三、铝镍钴磁铁:永磁材料第一次真正的工业化跃迁

1932年,一个改变永磁材料命运的发现诞生于日本。冶金学家三岛德七研制出含25%镍、10%铝、余量为铁的铸造合金(MK Steel),矫顽力约400奥斯特——几乎是当时最优秀钢磁铁的两倍。这就是铝镍钴(Alnico)磁铁的雏形。

此后,加入钴元素以及钛、铌等添加剂,使铝镍钴磁铁性能持续提升。到1930年代末,商业化生产的铝镍钴磁铁磁能积已达1.5-1.8 MGOe。

1938年,一项关键工艺突破让铝镍钴磁铁性能再上台阶:研究者发现,在磁场中对合金进行退火处理,可以制备出各向异性磁铁,磁能积最高达5 MGOe。这就是后来广为人知的铝镍钴 5类至9类系列产品。进一步通过铸造时的定向冷却与磁场退火相结合,又开发出"柱状铝镍钴",磁能积最高达11 MGOe。经持续改进,铝镍钴磁铁最终实现了磁能积高达13 MGOe、剩磁Br高达11.5 kG的水平。

铝镍钴磁铁拥有所有磁性材料中最高的居里温度之一(约800°C),耐热性优异,在汽车仪表盘的气芯式表头(如车速表、油量表)中服役了数十年。更重要的是,铝镍钴磁铁的出现,使工程师第一次能够用永久磁铁代替电磁铁,推动了扬声器、麦克风、电动机、传感器、行波管等一大批电机电子设备的商业化普及。

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各种形状的铝镍钴磁铁实物图

四、铁氧体磁铁:以低成本撑起全球九成产量

如果说铝镍钴磁铁开创了永磁应用的新时代,那么永磁铁氧体磁铁的出现,则将这个时代的版图扩展到了整个大众消费市场。

陶瓷磁铁的起源,可追溯到1930年东京工业大学的加藤与五郎和武井武发明的钴铁氧体磁铁(Co-Ferrite),这项研究直接催生了1935年TDK公司的成立。

然而,现代铁氧体磁铁的真正形态,是由荷兰飞利浦研究实验室在1950年代确立的。

飞利浦发现,以钡铁氧体(BaFe₁₂O₁₉)为基础的M型铁氧体具有高达约2100奥斯特的矫顽力,并于1952年以"Ferroxdure"商标开始销售,迅速因其良好的磁性能与极低的成本而大受市场欢迎。1960年代,飞利浦进一步推出基于锶铁氧体(SrFe₁₂O₁₉)的改进产品,其磁晶各向异性比钡铁氧体高约10%,磁能积最高可达4 MGOe。

此后数十年,通过添加镧(La)和钴(Co),锶铁氧体磁铁持续改进,商业产品的剩磁Br最高可达4500高斯,矫顽力Hci最高达5500奥斯特。

铁氧体磁铁最大的优势是成本低、化学稳定性极佳,在各种恶劣环境下均能长期可靠工作。尽管其磁性能与稀土磁铁相比差距悬殊,但铁氧体磁铁至今仍占全球永磁材料产量的90%以上。

2020年,全球烧结铁氧体磁铁产量约达90万吨。汽车是其最大的单一应用领域——每辆汽车搭载约数十个电动机和执行机构,其中大量微电机依靠铁氧体磁铁驱动车窗升降、座椅调节、门锁控制等功能。

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各种形状的铁氧体磁铁实物图

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铁氧体磁铁在汽车中的应用(图片来源:TDK Corporation. )

五、稀土磁铁革命:钐钴与钕铁硼重写磁学历史

真正使永磁材料迈入全新纪元的,是20世纪下半叶稀土磁铁的横空出世。

1. 钐钴磁铁(SmCo)的诞生

1967年,美国空军莱特-帕特森基地的卡尔·斯特纳特发现,YCo₅化合物具有高达约130 kOe的巨大磁晶各向异性——这一数值足以令任何已知磁性材料相形见绌。这项发现标志着稀土过渡金属永磁材料时代的正式开启。

1968年,荷兰飞利浦研究实验室的韦尔格和布肖首先制备出SmCo₅磁铁,磁能积达8.1 MGOe。1969年,在美国雷神公司工作的达斯将磁能积提升至20 MGOe。此后,通用电气研究中心的本茨和马丁团队率先采用液相烧结工艺,将SmCo₅磁铁的磁能积稳定提升至24-25 MGOe,这一工艺后来成为所有钐钴磁铁及烧结钕铁硼磁铁的标准生产方法。

1970年代,研究者将目光转向Sm₂Co₁₇基磁铁。日本TDK公司的研究者发现,在Sm₂Co₁₇中加入Fe、Cu以及Nb、V、Ta或Zr等难熔金属元素,可使磁能积最终达到32 MGOe。这类磁铁至今仍具有独特价值:其剩磁温度系数仅为-0.03%/°C,热稳定性极佳,在航空航天、高端电机等对高温稳定磁通量有严苛要求的场合不可替代。

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各种形状的钐钴磁铁实物图

2. 钕铁硼磁铁(NdFeB):迄今性能最强的永磁材料

1980年代初,永磁材料史上最重大的突破几乎同时在两家公司独立诞生:美国通用汽车研究实验室(克鲁特等人,1984年)和日本住友特殊金属株式会社(佐川真人等人,1984年)在1982年初各自独立发现了同一种划时代的三元金属间化合物——Nd₂Fe₁₄B。前者走的是快速凝固非晶态合金再结晶路线,后者走的是传统定向压制烧结(OPS)路线,殊途同归。

钕铁硼永磁材料的发明者:日本的佐川真人和美国的约翰.克罗特

佐川真人(左)与克鲁特(右)

1983年11月,两家公司在美国匹兹堡举行的第29届MMM学术会议上同步公开了这一发现。此后经专利谈判,双方达成协议:住友获得晶粒尺寸>1微米的NdFeB磁铁全球销售权,通用汽车获得晶粒尺寸<1微米的NdFeB磁铁全球销售权。

Nd₂Fe₁₄B结构为何能创造历史?这一化合物恰好同时满足了一种优质永磁材料所需的所有关键要素:
• 饱和磁化强度约16.0 kG(1.6 T),是迄今所有已知稀土金属间化合物中最高的;
• 居里温度310°C,满足大多数应用场景的温度要求;
• 磁晶各向异性场约75 kOe,提供了高矫顽力的物理基础;
• 铁的原子百分比高达82%,Nd和Pr又均为储量相对丰富的轻稀土元素,原材料成本较钐钴磁铁大幅下降。

从磁能积来看,1970年至1990年间,钕铁硼磁铁将最高可用磁能积提升了12倍,远超同期最好的铁氧体磁铁水平,覆盖了从精密仪器到大型驱动系统的广泛需求。

包含圆柱、方片、圆环、瓦形及异形等多种规格形状的烧结钕铁硼工业磁钢产品展示

各种形状的钕铁硼磁铁实物图

六、站在新的起点上

回望1917年至1990年代这段约80年的历史,永磁材料的最大磁能积增长了50倍以上,矫顽力提升了近100倍。每一次材料突破,都在背后支撑起一个全新的产业生态。

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永磁材料磁能积历史演进曲线图

然而,自烧结钕铁硼磁铁实现商业化至今,永磁材料的磁能积已逾30年未见重大突破。这不禁引发思考:永磁材料的发展是否已经触碰到了材料创新天花板?

事实上,一种新型永磁材料要走向商业化,必须在晶体结构与成分、微观组织、量产制造工艺、原材料经济可行性这四个维度上同时找到可行解,每一项都极具挑战,四者交汇的"窗口"极为狭窄,这正是新材料突破迟迟未至的深层原因。

尽管如此,永磁材料领域的研究者普遍相信,下一次重大突破终将到来。而在此之前,如何将现有材料的性能潜力充分挖掘、持续压缩工艺成本、不断拓展应用场景,正是整个行业当下最务实、也最具价值的命题。

结语:材料的进化,产业的基石

一片磁石,两千年的演变。

从地壳深处被闪电磁化的铁矿石,到实验室里精心设计的稀土金属间化合物,永磁材料的每一次进化都不是偶然——背后是无数科学家与工程师在基础物理、冶金工程与制造工艺上的持续积累与创新突破。

每一代新型磁铁的诞生,都在悄然重塑着整个工业体系的可能性边界:铝镍钴磁铁让麦克风与扬声器走进千家万户;铁氧体磁铁让汽车上的数十个电机成为可能;钕铁硼磁铁则正在支撑着新能源汽车的电驱革命、海上风电的绿色转型,以及种类繁多的高精密电子设备的持续小型化。

这正是永磁材料产业的独特价值所在:它不是终端应用,而是使能技术。每一克高性能磁铁背后,都是材料科学、精密制造与系统应用深度整合的结晶。

深耕于此的企业,既是磁材技术进化的参与者,更是推动整个先进制造产业链向前演进的底层支撑。在这个意义上,了解永磁材料的历史,也是理解现代工业竞争力来源的重要视角。

参考文献:John J. Croat, John Ormerod, Modern Permanent Magnets, Chapter 1: The History of Permanent Magnets。

想更深入了解磁铁的性能或如何选择合适的磁铁吗?可以参考[永磁材料选择指南]

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发布时间: 26-05-19

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